阴离子表面活性剂是表面活性剂中发展历史悠久、产量大、品种多的一类产品。
阴离子表面活性剂按其亲水基团的结构分为:磺酸盐和硫酸酯盐，是目前阴离子表面活性剂的主要类别。在中型至碱性的介质中，阴离子表面活性剂应用效果较好，电离部分可能是羧酸盐、磺酸盐、硫酸酯盐和磷酸盐。主要包括羧酸类衍生物、磺酸盐、硫酸酯盐、磷酸酯盐、N-酰基氨基羧酸盐类阴离子表面活性剂。
一、磺酸盐
烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐等。通式为RSO3M，其中R可能是直链烷烃或烯烃、支链烷烃或烯烃等，实际应用最多是磺酸钠盐。该类原料耐酸碱和耐硬水性能比肥皂强得多，乳化能力也比肥皂好得多。主要使用目的为：乳化剂、清洁剂、发泡剂。
十二烷基苯磺酸钠，别名：LAS。白色或淡黄色粉状或片状固体。难挥发，易溶于水，易吸潮结块，溶于水而成半透明溶液。对碱，稀酸，硬水化学性质稳定，能与强酸建立平衡体系，微毒。是常用的阴离子型表面活性剂。十二烷基苯磺酸钠是中性的，对水硬度较敏感，不易氧化，起泡力强，去污力高，易与各种助剂复配，成本较低，合成工艺成熟，应用领域广泛。十二烷基苯磺酸纳对颗粒污垢，蛋白污垢和油性污垢有显著的去污效果，对天然纤维上颗粒污垢的洗涤作用尤佳，去污力随洗涤温度的升高而增强，对蛋白污垢的作用高于非离子表面活性剂，且泡沫丰富。但十二烷基苯磺酸钠存在两个缺点，一是耐硬水较差，去污性能可随水的硬度而降低，因此以其为主活性剂的洗涤剂必须与适量螯合剂配用。二是脱脂力较强，手洗时对皮肤有一定的刺激性，洗后衣服手感较差，宜用阳离子表面活性剂作柔软剂漂洗。近年来为了获得更好的综合洗涤效果，十二烷基苯磺酸钠常与脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)等非离子表面活性剂复配使用。十二烷基苯磺酸钠最主要用途是配制各种类型的液体、粉状、粒状洗涤剂，擦净剂和清洁剂等。
乙氧基化脂肪酸甲酯的磺酸盐，别名：FMES。最早出现的脂肪酸甲酯类阴离子产品是低碳链椰子油或棕榈酸甲酯磺酸钠，即MES，该产品由于没有经过乙氧基化，其净洗去污等性能不及LAS与AES。FMES一般采用EO数为7的乙氧基化的脂肪酸甲酯作为原料磺化制得，其净洗与去污能力得到大大提升；脂肪酸为大分子量的18碳硬脂酸，因此具有极佳的分散力，是一支乳化、分散、净洗、耐碱各项指标均衡的全能型表面活性剂，是目前阴离子类表面活性剂中除油脱脂与去污力较高的产品，存在的缺陷是泡沫较低，在追求泡沫的日化领域难以推广。
二、羧酸类衍生物
羧酸盐作为重要的皮肤清洁用品，可单独使用，也可作为添加剂与合成洗涤剂一起复配使用。实际生产应用的脂肪酸皂都是用几种不同碳链长度的混恶化脂肪酸制造，以获得较好的去污力和乳化性能，但脂肪酸皂的缺点是不耐硬水，不耐酸、水溶液成碱性。而且在配方体系中脂肪酸皂在遇到无机酸时，脂肪酸会游离析出，使得肥皂的乳化作用减弱甚至完全消失。
硬脂酸钠；别名：十八酸钠盐。白色固体，具有脂肪气味，溶解于热水、乙醇中，HLB值为18。
硬脂酸钠作为洗涤剂，是肥皂的主要成分之一；作为乳化剂，是雪花膏中的主要成分。
羧酸酯及盐类，包括一部分二元或三元羧酸生成的单酯、双酯和三酯。这类表活的结构特点是羧酸基团形成亲水性的阴离子，与酯连接部分为亲油基。可用作润湿剂、发泡剂、清洁剂、增稠剂。
脂肪醇聚醚-n羧酸酯盐, 是由氯乙酸钠与脂肪醇聚醚反应生成的产物，比皂类更易溶于水，不受电解质和硬水的影响，具有良好的润湿作用，可用作发用调理剂、增稠剂等。
月桂醇聚醚-11 羧酸钠，主要使用目的为乳化剂、清洁剂、增稠剂。
三、硫酸酯盐
硫酸酯盐表面活性剂与磺酸盐表面活性剂的区别是硫酸酯盐的亲水基团通过氧原子即C-O-S键连接，而磺酸盐通过C-S键直接连接。C-O-S键比C-S键更易水解。代表原料：脂肪醇硫酸酯盐、蓖麻油硫酸酯盐、硫酸化蓖麻酸丁酯盐。这类原料的亲水基团是硫酸基，带有负电荷，溶于水中时具有表面活性的部分为阴离子。具有良好的润湿力、乳化力和去污力。
月桂醇硫酸酯钠，别名：K12、十二醇硫酸钠、SLS；粉状、针状，白至微黄色粉末，微有特殊气味，溶于水，微溶于醇，不溶于氯仿、醚。
月桂醇聚醚硫酸酯钠，别名：SLES、AES、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、聚氧乙烯醚月桂醇硫酸酯钠。该原料以环氧乙烷和月桂醇为原料而得。具有去污、润湿、发泡、增溶、粘度调节等作用。AES具有优良的耐硬水和乳化能力，并且易于无机盐增稠，特别受日化领域的青睐，尤其是对皮肤温和，在防皮肤干裂粗糙方面表现好；缺点是在酸性介质中的稳定性稍差-必须控制pH值远大于4，去污力次于LAS。
a-烯基磺酸钠，别名：AOS。AOS最大的优势在于易于干燥喷粉，相对于直链烷基苯磺酸最大的优点是抗硬水性较佳，洗净力较好，生物分解性好，在各种粉状净洗剂中仍然占据一席之地。在液体洗涤应用领域，AOS具有强烈的降黏作用，导致产品变稀，并且由于其原料a-烯烃价格持续见涨，导致AOS行情急转直下，每年的额消耗虽逐年下降，从供不应求到疲软势态。
四、N-酰基氨基羧酸盐
N-酰基氨基酸其盐类为阴离子表面沃性剂。具有良好的去污、发泡、乳化功能。对硬水稳定。生物降解性比烷基磺酸盐好。可与其他阴、氧及两性离资表面活性剂和非离子表面活性剂配合使用。对皮肤没有刺激性、可用于人体清洁用品、洗涤剂、化妆品等。可由脂肪酸与氨基酸缩合制得。
月桂酰肌氨酸钠；别名：N-月桂酰肌氨酸钠、十二酰肌氨酸钠。白色粉末，易溶于水。
五、磷酸酯盐
高级醇磷酸单酯盐、高级醇磷酸双酯盐。单酯易溶于水，双酯较难溶于水，成乳化状态。一般产品是两者的混合物。
鲸蜡醇磷酸酯钾，别名：磷酸十六烷基酯钾盐。鲸蜡醇磷酸酯钾作为优良的水包油型乳化剂，具有丰富的发泡性，良好的乳化性和适度的洗净力。